作者:hacker发布时间:2022-09-01分类:网络黑客浏览:195评论:4
萘:1、如果萘环上的取代基为推电子基,那么硝基上在该取代基所在苯环(萘不是有两个苯环么)的邻对位
2、如果为吸电子基,那么上在另一个苯环的阿尔法位
蒽菲:如果是推电子基同理萘,如果是吸电子基则上在最活泼的位置也即中间苯环的两个碳上,编号中的9,10位
芳香族碳氢化合物简称芳烃,也叫芳香烃。芳香族化合物是结构和化学性质类似于苯的化合物。芳烃按其结构可分为两类:单环芳烃;多环芳烃。单环芳烃:苯、甲笨、乙烯苯、乙炔苯等。多环芳烃:联苯、对三联苯;多苯代脂肪烃(二苯甲烷、三苯甲烷等);稠环烃(萘、蒽、芘等)。第一节 苯的结构一、苯的凯库勒(Kekule)式 1865年凯库勒从苯的分子式出发,根据苯的一元取代物只有一种,说明六个氢原子是等同的事实,提出了苯的环状构造式。因为碳原子是四价的,故再把它写成.简写为称为: 这个式子虽然可以说明苯分子的组成以及原子间连接的次序,但这个式子仍存在着缺点,它不能说明下列问题。第一、既然含有三个双键,为什么苯不起类似烯烃的加成反应?第二、根据上式,苯的邻二元取代物应当有两种,然而实际上只有一种。凯库勒曾用两个式子来表示苯的结构,并且设想这两个式子之间的摆动代表着苯的真实结构:由此可见,凯库勒式并不能确切地反映苯的真实情况。二、苯分子结构的价键观点 根据现代物理方法(如X射线法,光谱法等)证明了苯分子是一个平面正六边形构型,键角都是120o , 碳碳键的键长都是0.1397nm。 按照轨道杂化理论,苯分子中六个碳原子都以sp2杂化轨道互相沿对称轴的方向重叠形成六个C-C σ 键,组成一个正六边形。每个碳原子各以一个sp2杂化轨道分别与氢原子1s轨道沿对称轴方向重叠形成六个C-H σ键。由于是sp2杂化,所以键角都是120o,所有碳原子和氢原子都在同一平面上。每个碳原子还有一个垂直于σ 键平面的p轨道,每个p轨道上有一个p电子,六个p轨道组成了大π键。三、苯的分子轨道模型 分子轨道法认为六个p轨道线性组合成六个π分子轨道,其中三个成键轨ψ1ψ2ψ3和三个反键轨道ψ4ψ5ψ6。在这个分子轨道中,有一个能量最低的ψ1轨道,有两个相同能量较高的ψ2和ψ3轨道,各有一个节面,这三个是成键轨道。ψ4ψ5能量相同,有两个节面,ψ6能量最高有三个节面,这三个是反键轨道。在基态时,苯分子的6个p电子成对地填入三个成键轨道,这时所有能量低的成键轨道,全部充满了电子,所以苯分子是稳定的,体系能量较低。四、从氢化热看苯的稳定性氢化热是衡量分子内能大小尺度。氢化热越大分子内能越高,越不稳定;氢化热越低,分子内能越低,分子越稳定。1、环己烯氢化热为119.6kj/mol 。2、如果苯的构造式用凯库勒式表示的话,苯的氢化热为环己烯氢化热的三倍。119.6*3=358.8KJ/mol 。3、实际上苯的氢化热是208.4KJ/mol,比预计的数值低150.4KJ/mol.这是由于苯环中存在共轭体系,π电子高度离域的结果,这部分能量为苯的共轭能或离域能。从上所述,我们可以认识到苯分子具有较低的内能,分子稳定。五、苯的共振式和共振论简介 共振论是鲍林(Pauling L)在1933年左右提出来的,其基本要点如下:当一个离子或自由基按照价键理论可以写出现两个以上的经典结构林时,这些结构式构成一个共振杂化体,共振杂化体接近实际分子。 如苯分子是由下列式子参加共振的:为共振符号,与表示平衡的不同。这些可能的经典结构式称为极限式,任何一个极限式都不是以反映该分子的真实结构。2、共振结构式对分子的贡献大小与它们的稳定性大小成正比。在判断关于离子和分子共振结构的相对稳定性时,下示这些经验规则常常是有用的。 ⑴有较多共价键的结构通常比共价键少的结构更稳定。 ⑵在电负性更大的原子上带负电荷的结构比负电荷在电负性较小的原子上的结构更稳定;同样,正电荷在电负性小的原子上比电负性大的原子更加稳定。 ⑶键角和键长有改变的结构不稳定。 ⑷在其他条件相同时,如果写出主要共振式越多,分子则越稳定3、书写极限式应注意的规则⑴必须遵守价键理论,氢原子的外层电子数不能超过2个。第二周期元素最外层电子数不能超过8个,碳为4价。⑵原子核的相对位置不能改变,只允许电子排布上有所差别。⑶在所有极限式中,未共用电子数必须相等。目前,国内外对共振论的看法不一致。六. 苯的构造式的表示法 自从1825年英国的法拉第(Faraday)首先发现苯之后,有机化学家对它的结构和性质做了大量研究工作,直到今日还有人把它作为主要研究课题之一。在此期间也有不少人提出过各种苯的构造式的表示方法,但都不能圆满的表达苯的结构。 目前一般仍采用凯库勒式,但在使用时不能把它误作为单双键之分。也有用一个带有圆圈的正六角形来表示苯环,在六角形的每个角上都表示每个碳连有一个氢原子,直线表示σ键,圆圈表示大π键。第二节 芳烃的异构现象及命名 单环芳烃可以看作是苯环上的氢原子被烃基取代的衍生物。一烃基苯只有的一种,没有异构体。 ①简单烃基苯命名是以苯环作为母体,称为某烃某基苯(“某”字可略去)②如烃基较复杂,即取代基较多,或有不饱和键时,也可以把链烃当作母体,苯环当作取代基。 ⒉ 二烃基苯有三种异构体 ⒊ 三烃基苯也有三种异构体⒋芳基当芳烃分子消去一个氢原子所剩下的原子团叫芳基(Aryl).用Ar表示。 C6H5- 叫苯基(Phenyl)。可用ph表示。 C6H5CH2- 叫苄基(苯甲基),可用bz表示。 ⒌芳烃衍生物的命名⑴某些取代基(硝基 -NO2,亚硝基 -NO,卤素 -X等)通常只作取代基而不作母体。具有这些取代基的芳烃衍生物,命名 时,芳烃为母体,叫做某取代芳烃。如:⑵当取代基为氨基(-NH2 ,–OH ,–CHO ,–COOH ,–SO3H 等)则把它们看作一类化合物⑶当环上有多种取代基时,首先选择好母体。选择母体的顺序如下: -OR,-R,-NH2,-OH,-COR,-CHO,-CN,-CONH2,-COX,-COX.-COOR.-SO3H.-COOJ.-NR3等。在这个顺序中排在后多为母体,排在前的为取代基,如:第三节 单环芳烃的性质一、物理性质:一般为无色有芳香味的液体,不溶于水,相对密度在0.86-0.93,是良好的溶剂,有一定的毒性。二、亲电取代反应亲电试剂E+进攻苯环,与苯环的π电子作用生成π络合物,紧接着E+从苯环
苯环上原有的第一取代基称为定位基,从大量实验事实的分析总结中发现,定位基的定位作用遵循一定的规律,这一规律称为苯环上亲电取代反应定位规律(又称定位规则)
苯环上的取代反应是亲电取代反应。因此,从反应活性的角度分析,凡有助于提高苯环上电子云密度的基团,就能使苯环活化,反应活性提高;反之,凡是使环上电子云密度降低的基团,就能使苯环钝化,反应活性降低。从反应位置的角度分析,当苯环上没有取代基时,环上六个碳原子的电子云密度是均等的;但当苯环上有取代基时,由于取代基的电子效应沿着苯环共轭体系传递。在环上出现了出现了电子云密度的疏密交替分布现象。第二个取代基总是进入苯环上电子云密度相对较大的部位,从而使这些碳原子上的取代物占了多数。现以―CH3,―OH,―Cl,―NO2为代表加以说明。 1.甲基(―CH3)。甲基具有正的诱导效应(+I),是供电子基。此外,甲基的
C-H键的σ电子可与苯环的п电子发生σ,п-超共轭效应。其结果均可使苯环上的电子云密度增大,特别是甲基的邻、对位增加的更多。
因此,甲苯比苯易发生亲电取代反应,而且主要发生在邻、对位上。 2.酚羟基(-OH)。从诱导效应看,氧的电负性大于碳,存在负的诱导效应(-I),但氧上的未共用电子对可与苯环上的п电子产生给电子的p,п-共轭效应(+C)。在反应时,动态的共轭效应占主导地位,总的结果是使苯环上电子云密度提高,而不是降低,而且邻、对位增加的较多。
所以,苯酚的亲电取代反应比苯容易进行,且第二个取代基主要进入酚羟基的邻、对位。
萘分子中,稠合边共用原子不编号,1、4、5、8位相同,又称α位,2、3、6、7位相同,又称β位,因此,萘的一元取代物只有两种,即α取代物和β取代物。命名时可以用阿拉伯数字标明取代基的位次,也可用α、β字母标明取代基的位次。
扩展资料:
萘是一种稠环芳香烃,是有机化合物。分子式C10H8,无色,有毒,易升华并有特殊气味的片状晶体。从炼焦的副产品煤焦油和石油蒸馏中大量生产,主要用于合成邻苯二甲酸酐等。
以往的卫生球就是用萘制成的,但由于萘的毒性,现在卫生球已经禁止使用萘作为成分。
暴露的萘与溶血性贫血,导致肝脏和神经系统损伤、白内障和视网膜出血。萘的合理预期是人类的致癌物,并且可能与喉癌和大肠癌的风险增加有关。
参考资料来源:百度百科-萘
萘的1-位电荷密度高, 所以亲电取代主要发生在1号位上。
1-位也叫做alpha-位。侧面苯环的的共轭效应使alpha位的电荷密度大。
苯环上已有的取代基叫做定位取代基。 1、邻对位定位取代基 ①概念:当苯环上已带有这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的邻位或对位,而且第二个取代基的进入一般比没有这个取代基(即苯)时容易,或者说这个取代基使苯环活化。 ②特征:这类取代基中直接连于苯环上的原子多数具有未共用电子对,并不含有双键或三键。 ③定位取代效应按下列次序而渐减: -N(CH3)2 , -NH2 , -OH , -OCH3 , -NHCOCH3 , -R , (Cl,Br,I为钝化) 二甲氨基氨基羟基甲氧基乙酰氨基烷基卤素 2、间位定位取代基 ①定义:当苯环上己有在这类定位取代基时,再引入的其它基团主要进入它的间位,而且第二个取代基的进入比苯要难,或者说这个取代基使苯环钝化。 ②特征:取代基中直接与苯环相连的原子,有的带有正电荷,有的含有双键或三键。 ③定位效应按下列次序而渐减: -N+(CH3)3 , -NO2 , -CN , -SO3H , -CHO , -COOH
标签:苯萘取代定位规律
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访客 评论于 2022-09-02 02:03:56 回复
样,正电荷在电负性小的原子上比电负性大的原子更加稳定。 ⑶键角和键长有改变的结构不稳定。 ⑷在其他条件相同时,如果写出主要共振式越多,分子则越稳定3、书写极限式应注意的规则⑴必须遵守价键理论,氢原子的外层电子数不能
访客 评论于 2022-09-01 23:52:29 回复
如果萘环上的取代基为推电子基,那么硝基上在该取代基所在苯环(萘不是有两个苯环么)的邻对位2、如果为吸电子基,那么上在另一个苯环的阿尔法位蒽菲:如果是推电子基同理萘,如果是吸电子基则上在最活泼的位置也即中间苯环的两个碳上,编号中的9,10位芳
访客 评论于 2022-09-01 21:31:54 回复
在共轭体系,π电子高度离域的结果,这部分能量为苯的共轭能或离域能。从上所述,我们可以认识到苯分子具有较低的内能,分子稳定。五、苯的共振式和共振论简介 共振论是鲍林(Pauling L)在1933年左右提出来的,其基本要点如下:当一个离子或自由基按照价键理论可以写出
访客 评论于 2022-09-02 06:08:06 回复
泼的位置也即中间苯环的两个碳上,编号中的9,10位芳香烃的取代及定位规则?芳香族碳氢化合物简称芳烃,也叫芳香烃。芳香族化合物是结构和化学性质类似于苯的化合物。芳烃按其结构可分为两类:单环芳烃;多环芳烃。单环芳烃:苯